National Library of Scotland - suhteliselt noor institutsioon. See asutati 1925. aastal. Raamatukogu asub mitu hoonet kesklinnas Edinburgh, peahoone asub silla George IV. Teine kaasaegne hoone on ehitatud 1980. aastal lõunaosas linna.

Enne ametlikku asutamist raamatukogu funktsioonid Rahvusraamatukogu koos õigus saada sundeksemplari raamatukogu teeninud Bar. See asutati 1689. aastal ning omandas staatus Rahvusraamatukogu ja õigus sundeksemplari 1710

Alguseks XX sajandi raamatukogu fondid on kasvanud nii palju, et nad on muutunud liiga suur eraõiguslik organisatsioon, ja raamatukogu kinkis Šoti rahvas. Special seaduse parlamendi 1925 oli loomist Rahvusraamatukogu Scotland. Sir Alexander Grant on annetanud 200.000 £ nael raamatukogu ja ehitatakse uus hoone ta. Hoone sai alguse 1938. aastal, kuid II maailmasõda katkestas ehitus ja see sai valmis alles 1956. aastal. Alguses 90ndatel ehitati uus kaasaegne hoone lõuna Edinburgh, see korraldada nii ladustamise ja lugemissaalides.

Raamatukogus on salvestatud palju haruldasi raamatuid ja käsikirju: Gutenbergi piibel, kaaskiri Charles Darwin, on kinnitatud käsikirja "Liikide tekkimine", "First Folio" - esimene kohtumine John Shakespeare foolio, viimane kiri Mary Stuart. Ka kogumist raamatukogu suur kollektsioon kaardid.